【方法一】磷酸二氫鈉法將液態黃磷噴入燃燒室燃燒，與空氣氧化生成五氧化二磷，經水合生成磷酸，將稀磷酸加入反應器中，在攪拌下緩慢地加入燒堿溶液于80～100℃進行中和反應，使Ph值達到4～4.4，生成磷酸二氫鈉溶液，加入硫化堿進行凈化，除去砷、重金屬等雜質，過濾，將濾液經過脫水，于750～850℃通過20 min熔聚反應，生成熔融六偏磷酸鈉，用冷卻水進行間接冷卻以驟冷制片，粉碎，制得食用六偏磷酸鈉成品。其
H3PO4+NaOH→NaH2PO4+H2O
6NaH2PO4→(NaPO3)6+6H2O
【方法二】食品級產品通常采用磷酸二氫鈉法。用純堿中和磷酸，控制Ph值在4.0～4.4之間，即得磷酸二氫鈉溶液；將此溶液送入聚合爐中，在700℃下加熱脫水15～30min，即得熔融六偏磷酸鈉；再加水急驟冷卻制片、粉碎即得產品。
NaH2PO4→（NaPO3）6+6H2O
【方法三】將氫氧化鈉加入磷酸，在540～580℃下加熱脫水約2h，所得者為穩定態的I型(Na：P=5：3)；如先加熱至620℃熔融，然后在550℃下脫水，再在空氣中冷卻至100～150'℃，所得者為亞穩定態的Ⅱ型。
【方法四】磷酸二氫鈉法將純堿溶液與磷酸在80～100℃進行中和反應2h，生成的磷酸二氫鈉溶液經蒸發濃縮、冷卻結晶，制得二水磷酸二氫鈉，加熱至110～230℃脫去2個結晶水，繼續加熱脫去結構水，進一步加熱至620℃時脫水，生成的偏磷酸鈉熔融物，并聚合成六偏磷酸鈉。然后卸出，從650℃驟冷至60～80℃時制片，經粉碎制得六偏磷酸鈉成品。其
Na2CO3+2H3PO4+H2O→2NaH2PO4?2H2O+CO2↑
NaH2PO4?2H2O[△]→Na2H2PO4+2H2O
2NaH2PO4[△]→Na2H2P2O7+H2O
Na2H2P2O7→2NaPO3+H2O
6NaPO3[△]→(NaPO3)6
五氧化二磷法將黃磷在干燥空氣流中燃燒氧化、冷卻而得的五氧化二磷與純堿按一定比例(Na2O：P2O5=1～1.1)混合。將混合粉料于石墨坩堝中間接加熱使其脫水熔聚，生成的六偏磷酸鈉熔體經驟冷制片、粉碎，制得工業六偏磷酸鈉成品。其
P4+5O2→2P2O5
P2O5+Na2CO3→2NaPO3+CO2↑
6NaPO3[△]→(NaPO3)6